Nach ihrer abgeschlossenen Ausbildung zur Immobilienkauffrau studierte Alessandra Freyer Rechtswissenschaften an der Humboldt Universität zu Berlin. Bereits während ihres Studiums arbeitete sie als Werkstudentin in einer auf Energiewirtschaftsrecht spezialisierten Kanzlei in Berlin.
Ihr Referendariat absolvierte sie im Bezirk des Brandenburgischen Oberlandesgerichts (hier Potsdam) mit Stationen u.a. beim Bundesministerium für Wirtschaft und Energie (Abteilung Energiepolitik - Strom und Netze) und bei einer internationalen Wirtschaftskanzlei in San Francisco. Während ihres Referendariats arbeitete Alessandra Freyer zudem als wissenschaftliche Mitarbeiterin bei einer internationalen Wirtschaftskanzlei in Berlin in der Praxisgruppe Energierecht, in der sie auch nach Abschluss ihres zweiten Staatsexamens im Jahr 2018 als Rechtsanwältin tätig war.
Im Januar 2024 wechselte Alessandra Freyer als Rechtsanwältin zu Addleshaw Goddard.